Derivat Asam Karboksilat

 

Derivat Asam Karboksilat

Pada pertemuan Kali ini saya akan membahas mengenai derivat asam karboslilat.
Jika gugus-gugs fungsi yang sama melekat pada gugus asil (RCO-) sifat-sifatny secara substansial berubah, dan mereka ditetapkan sebagai turunan asam karboksilat. Asam karboksilat memiliki gugus hidroksil yang terikat pada gugus asil, dan turunan fungsionalnya disiapkan dengan penggantian gugus hidroksil dengan substituen, seperti halo, alkoksil, amino, dan asiloksi.

kereaktifan turunan asam karboksilat bergantung pada kemudahan pembentukan intermediate tetrahedral dipengaruhi oleh dua hal yaitu :

Faktor Sterik 

Makin banyak gugus-gugus pada C- α maka reaksi makin sulit terjadi. 

Faktor Elektronik

Mempengaruhi polarisasi gugus C-O disebabkan oleh dua hal yaitu :

1. Subtituen pada inti aromatis 

2. Keelektronegatifan gugus lepas Y

Reaksi Derivatif Asam Karboksilat
1.Substitusi Grup Asil
Ini mungkin reaksi paling penting dari turunan asam karboksilat. Untuk pereaksi nukleofilik tertentu, reaksi tersebut dapat mengambil nama lain juga. Jika Nuc-H adalah air reaksi sering disebut hidrolisis, jika Nuc-H adalah alkohol reaksi disebut alkoholisis, dan untuk amonia dan amina disebut aminolisis.

Turunan asam karboksilat yang berbeda memiliki reaktivitas yang sangat berbeda, asil klorida dan bromida yang paling reaktif dan amida yang paling reaktif, seperti yang tercantum dalam daftar secara kualitatif dibawah ini. Dalam sistem pelarut yang homogen, reaksi asil klorida dengan air terjadi dengan cepat, dan tidak memerlukan pemanasan atau katalis. Amida, di sisi lain, bereaksi dengan air hanya dengan adanya asam kuat atau katalis basa dan pemanasan eksternal.

Reaktivitas: asil halida> anhidrida >> ester ≈ asam >> amida

Karena perbedaan-perbedaan ini, konversi satu jenis turunan asam menjadi yg lain umumnya terbatas pada yang diuraikan dalam diagram berikut. preparat amida dan anhidrida tidak umum dan memerlukan pemanasan yg kuat. Sintesis anhidrida yang lebih baik dan lebih umum dapat dicapai dari asil klorida, dan amida mudah dibuat dari salah satu turunan yg lebih reaktif. Asam karboksilat sendiri bukan merupakan bagian penting dari diagram ini, meskipun semua turunan yang ditunjukkan dapat dihidrolisis menjadi asam asam karboksilat (formula biru muda dan panah reaksi). Hidrolisis basa yang dikatalisis menghasilkan garam karboksilat.

pembentukan ikatan terjadi sebelum pembelahan ikatan, dan atom karbon karbonil mengalami perubahan hibridisasi dari sp2 ke sp3 dan kembali lagii. Fasilitas yg ditambahkan pereaksi nukleofilik ke gugus karbonil telah dicatat sebelumnyo untuk aldehida dan keton.

2.Nitril
 Meskipun mereka tidak memiliki gugus karbonil, nitril sering diperlakukan sebagai turunan dari asam karboksilat. Hidrolisis nitril menjadi asam karboksilat membutuhkan kondisi reaksi (katalis dan panas) yang serupa dengan yg dibutuhkan untuk menghidrolisa amida. Ini tidak mengherankan, karena penambahan air pada ikatan rangkap karbon-nitrogen menghasilkan zat antara yang tautomerisasi menjadii amida.

Permasalahan:

1.      Anhidrida asam tidak dapat dibentuk langsung dari asam karboksilat induknya, tapi harus dibuat dari derivat asam karboksilat yang lebih reaktif.jelaskan mengapa?

2.       Mengapa Dalam sistem pelarut yang homogen, reaksi asil klorida dengan air terjadi dengan cepat, dan tidak memerlukan pemanasan atau katalis?

3.      Pada reaksi hidrolisis ester,ester terhidrolisis baik dalam suasana basa menghasilkan fragmen asam karboksilat dan alkohol. Bagaimana pada reaksi hidrolisis ester ini jika dilakukan dalam suasana asam? Apakah akan menghasilkan produk yang sama yaitu asam karboksilat dan alkohol?